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喷涂聚氨酯和聚脲技术发展及应用

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      近年来,随着人们对环保意识的增强,我国就涂料中VOC(挥发性有机化合物)对环境的污染制定了各种限制法规,同时研究及采用新的涂料和施工技术,例如:粉末涂料、辐射固化(UV)涂料、水性涂料及喷涂聚脲弹性体(SprayPolyureaElastomer以下简称SPUA)等。受喷涂以及固化设备的限制,粉末涂料和UV涂料用于现场施工,水性涂料的防腐性能有待改善,而SPUA则在防腐蚀性能和环境保护方面,显示了巨大的技术和市场优势。
      一、聚脲技术简介
      喷涂聚氨酯和聚脲技术是在反应注射成型技术(RIM)的基础上发展起来的,继承了RIM高压撞击混合的原理,实现了聚氨酯和聚脲的快速固化喷射成型。
      聚脲是由异氰酸酯组分与氨基化合物反应生成的一类化合物。异氰酸酯组分可以是单体、聚合物、异氰酸酯的衍生物、预聚物和半预聚物。聚脲可由二胺与二异氰酸酯或尿素聚合而成。
      聚亚壬基脲是代表性的聚脲高分子。由壬二胺与尿素缩合制备,其性质与聚酰胺(如耐纶6)相似,可以熔融纺丝,熔融温度230~235℃,密度较小(1.066克/厘米3),具有良好的耐热性、染色性和耐腐蚀性,纤维抗拉强度0.0441~0.0539牛顿/旦,伸长率23%,适宜制造渔网和针织品。
      喷涂聚脲弹性体(SprayPolyureaElastomer,以下简称SPUA)技术是国外近十年来,继高固体份涂料、水性涂料、辐射固化涂料、粉末涂料等低(无)污染涂装技术之后,为适应环保需求而研制、开发的一种新型无溶剂、无污染的绿色施工技术,它是在反应注射成型(RIM)技术的基础上发展起来的,其主要原料是美国Texaco/Huntsman公司首先开发的端氨基聚氧化丙烯醚(端氨基聚醚),商品牌号为Jeffamine。由端氨基聚醚、液态胺扩链剂、颜料、填料以及助剂组成色浆(R祖分),另一组分则由异氰酸酯与低聚物二元醇或三元醇反应制得(A组分)。A组分与R组分通过美国Gusmer生产的H系列主机和GX-7系列喷枪进行喷涂或浇注聚脲弹性体。该工艺属快速反应喷涂体系,原料体系不含溶剂、固化速度快、工艺简单,可很方便的在立面、曲面上喷涂十几毫米厚的涂层而不流挂。SPUA技术全面突破了传统环保型涂装技术的局限。因此,使得该技术一问世,便得到迅猛的发展。
      SPUA技术是一种新型的“万能”涂装技术,被誉为二十世纪末期涂料、图装技术领域最伟大的发现。它将新技术、新材料和新工艺结合起来,是传统施工技术的一次革命性飞跃。在北美等发达国家的应用已有十几年的历史,市场需求十分强劲。
      聚脲是由半预聚体、端氨基聚醚、胺扩链剂等原料现场喷涂而成。它疏水性即强,对环境湿度不敏感,甚至可以在水(或者冰)上喷涂成膜,在极端恶劣的环境条件下可正常施工,表现特别突出。聚脲的出现,完全打破了传统的防腐和防护观念,为材料保护行业树立了一个更高的标准。聚脲涂层柔韧有余、刚性十足、色彩丰富,它致密、连续、无接缝,完全隔绝空气中水分和氧气的渗入,防腐和防护性能无与伦比。它同时具有耐磨、防水、抗冲击、抗疲劳、耐老化、耐高温、耐核辐射等多种功能,因此应用领域十分广泛。
      二、喷涂聚脲技术的发展历程
      喷涂聚脲技术在国外的发展
      喷涂聚氨酯/聚脲弹性体材料是在反应注射成型(RIM)技术的基础上,于20世纪70年代中后期发展起来的。主要经历了纯聚氨酯(PU)、聚氨酯(PU)/聚脲(PUA)、纯聚脲(PUA)三个阶段,并都有各自的优缺点。
      德国最早开发喷涂聚氨酯以及聚氨酯/聚脲弹性体技术。80年代中期,化学家DudleyJ.PrimeauxⅡ率先研发成功喷涂聚脲弹性体(SPUA)技术,并于1989年首次发表研究论文,引起轰动。1991年该技术在北美地区投入商业应用,立即显示出其优异的综合性能,目前,北美地区正全面推广SPUA体系。在亚洲,日本、韩国也于1995年和1997年先后引进该技术,并投入商业应用。在欧洲,聚脲涂料市场近几年才开始发展,它主要应用于建筑工程、近海工程和密封材料等领域。在南美洲地区(尤其是巴西),也已经引进聚脲技术。为了更好地推动SPUA技术在世界各地的蓬勃发展,及时交流信息,实现资源共享,2000年美国成立了“聚脲发展协会(PolyureaDevelopmentAssociation简称PDA)”。
      喷涂聚脲技术在国内的发展
      20世纪90年代,张全升等人使用Bayer公司的G31喷涂机开展喷涂聚氨酯弹性体技术的研究与开发,但是,由于技术和市场的原因,未能得到大规模的商业应用。1995年黄微波等人开展SPUA技术的前期探索研究,1997年引进了GUSMER公司的设备,研发出具有自主知识产权的SPUA配方体系。1999年,SPUA技术在我国投入了商业应用。2000年郁为铭等人也开发出了商品牌号为JUS的系列产品,并在关键原料端胺基聚醚的合成上完成了中试,得到了与JerffamineD22000相当的ATPE产品,用于隧道防水、水闸防腐等工程。
      2001年贺光辉等人也开发出“优力”系列喷涂聚脲弹性体组合产品,主要用于皮卡车斗耐磨衬里,同年,李洪剑等人开发出聚胺酯喷涂弹性体,用于防水和防腐工程。
      SPUA技术优异的性能和施工工艺,在我国得到了材料界和工程界的高度评价。

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